La velocidad de intercambio de nanorotores de cuatro componentes se correlaciona con los constantes de sustitución de Hammett
Autores: Li, Yi-Fan; Ghosh, Amit; Biswas, Pronay Kumar; Saha, Suchismita; Schmittel, Michael
Idioma: Inglés
Editor: MDPI
Año: 2021
Acceso abierto
Artículo científico
2021
La velocidad de intercambio de nanorotores de cuatro componentes se correlaciona con los constantes de sustitución de Hammett
Categoría
Ciencias Naturales y Subdisciplinas
Subcategoría
Química
Palabras clave
Supramolecular
Nanorotores
Grupos cabeza de bipiridina
Grupos cabeza de piridina
Iones de cobre(I)
DABCO
Licencia
CC BY-SA – Atribución – Compartir Igual
Consultas: 13
Citaciones: Sin citaciones
Se prepararon tres nanorotores supramoleculares de cuatro componentes distintos, utilizando, por primera vez, estaciones de bipiridina en lugar de fenantridina en el estator. Siguiendo nuestro protocolo de autoordenamiento establecido para dispositivos nano-multicomponentes, los nanorotores se ensamblaron de forma autoorganizada al mezclar el estator, rotadores con varios grupos cabeza de piridina, iones de cobre(I) y 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO). Mientras que el intercambio de una estación de fenantridina por una de bipiridina no implicó cambios significativos en la frecuencia de intercambio rotacional, los sustituyentes en el grupo cabeza de piridina del rotador tuvieron consecuencias drásticas en la velocidad: 4-OMe (= 35 kHz), 4-H (= 77 kHz) y 4-NO (= 843 kHz). La frecuencia de intercambio (log) mostró una excelente correlación lineal tanto con las constantes de sustituyente de Hammett como con el log de la interacción ligando-cobre(I), demostrando que la ruptura del enlace rotador-cobre(I) es el factor determinante clave en el paso que limita la velocidad.
Descripción
Se prepararon tres nanorotores supramoleculares de cuatro componentes distintos, utilizando, por primera vez, estaciones de bipiridina en lugar de fenantridina en el estator. Siguiendo nuestro protocolo de autoordenamiento establecido para dispositivos nano-multicomponentes, los nanorotores se ensamblaron de forma autoorganizada al mezclar el estator, rotadores con varios grupos cabeza de piridina, iones de cobre(I) y 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO). Mientras que el intercambio de una estación de fenantridina por una de bipiridina no implicó cambios significativos en la frecuencia de intercambio rotacional, los sustituyentes en el grupo cabeza de piridina del rotador tuvieron consecuencias drásticas en la velocidad: 4-OMe (= 35 kHz), 4-H (= 77 kHz) y 4-NO (= 843 kHz). La frecuencia de intercambio (log) mostró una excelente correlación lineal tanto con las constantes de sustituyente de Hammett como con el log de la interacción ligando-cobre(I), demostrando que la ruptura del enlace rotador-cobre(I) es el factor determinante clave en el paso que limita la velocidad.