Durante el siglo XVII, el uso de esmalte y añil se volvió cada vez más común entre los talleres de pintores en Nueva España. La importancia sin precedentes de estos dos pigmentos azules en la pintura al óleo puede explicarse por circunstancias artísticas y geopolíticas. Este artículo se centra en el uso del esmalte azul, un subproducto de la producción de vidrio y un material que carece de un estudio profundo en la pintura virreinal, al enfocarse en el análisis técnico de las obras pintadas por Cristóbal de Villalpando (ca. 1649-1714), que forman parte de la colección del Museo Regional de Guadalajara (México). El estudio tecnológico y material de ambas pinturas, situadas dentro del comercio y la circulación de materiales de pintura a finales del siglo XVIII, muestra cómo el pintor empleó técnicas arraigadas en sus predecesores mientras incorporaba adaptaciones técnicas particulares. Los autores examinan muestras de sección transversal de las pinturas de Villalpando con microscopía óptica, microscopía electrónica de barrido con espectroscopia de rayos X dispersiva de energía (SEM-EDX) y espectroscopia infrarroja transformada de Fourier (FT-IR), y pudieron identificar diferentes calidades de esmalte así como sugerir un posible origen. Estos análisis evidencian aspectos novedosos en la tradición pictórica de los talleres en Nueva España que, en última instancia, reverberaron en las prácticas del largo siglo XVIII.