La calibración es crucial en el análisis cuantitativo, asegurando la trazabilidad de los estándares para una comparación precisa de los resultados. En las determinaciones de mercurio, se utiliza una unidad de calibración de gas que contiene mercurio líquido para la calibración mediante la inyección de volúmenes de espacio de cabeza a través de una jeringa. La ecuación de Dumarey se ha utilizado durante más de 35 años para calcular la concentración de mercurio en el espacio de cabeza, alineándose estrechamente con las ecuaciones de presión de vapor saturado. Sin embargo, la ecuación de Huber de 2006 produce valores diferentes, creando discrepancias. Este documento compara las calibraciones utilizando las ecuaciones de Dumarey contra el material de referencia certificado NIST 3133, con detección mediante un espectrofotómetro de fluorescencia atómica de vapor frío (CV-AFS). El estándar de gas se inyectó directamente, mientras que el Hg en NIST 3133 se redujo a Hg y se capturó en trampas de oro. A temperaturas de 10 a 24 grados Celsius, se determinó la concentración de Hg, con incertidumbres que oscilan entre el 2.9% y el 8.4% para un factor de cobertura de dos. No se encontraron diferencias significativas entre las calibraciones utilizando NIST 3133 y la ecuación de Dumarey. Estos hallazgos proporcionan información crucial sobre la trazabilidad y precisión de los métodos de calibración de mercurio, asegurando la fiabilidad de las mediciones utilizadas para el monitoreo ambiental y el cumplimiento normativo.