El comportamiento de los dispositivos optoelectrónicos orgánicos depende en gran medida de los efectos interfaciales debido a la arquitectura y el grosor del dispositivo. Las interfaces entre los electrodos inorgánicos y las capas orgánicas activas juegan un papel definitorio en todos los procesos electrónicos y de estabilidad que ocurren en los diodos emisores de luz orgánicos (OLED) y en las celdas solares orgánicas (OPV). Entre las muchas capas intermedias introducidas en estas interfaces para mejorar el movimiento de los portadores de carga y la estabilidad, el LiF ha demostrado ser el más exitoso y es casi ubicuo en todos los dispositivos semiconductores orgánicos. Implementado en las interfaces de contacto superior e inferior, dopado en las capas de transporte de carga y utilizado como encapsulantes, el LiF ha desempeñado papeles importantes en el rendimiento y la vida útil del dispositivo. Esta revisión destaca el uso de LiF en los contactos superior e inferior en optoelectrónica orgánica, discute los diversos mecanismos propuestos para la utilidad de LiF en cada interfaz y explora su impacto en la vida útil de los dispositivos. A partir de ejemplos relacionados con el flujo de portadores de carga, la modificación de niveles electrónicos interfaciales y la estabilidad interfacial, se puede formar una imagen completa del papel del LiF en los dispositivos orgánicos. Esta revisión comienza con una breve descripción del papel de la interfaz en los OLED y OPV, y las propiedades generales del LiF. Luego, discute la implementación de LiF en la interfaz del electrodo de contacto superior, seguida del electrodo de contacto del sustrato inferior, examinando tanto el rendimiento como los efectos de degradación en ambos casos.