Los complejos de valencia mixta contienen dos metales con diferentes números de oxidación formales y, por lo tanto, muestran propiedades mixtas que están influenciadas por el acoplamiento electrónico entre los dos metales, que a su vez está regulado por un ligando puente. Este es un punto atractivo para muchos investigadores. El oxalato se utiliza ampliamente como un ligando puente para preparar complejos polinucleares. Hasta ahora se han reportado más de 1000 complejos. Sin embargo, el ditiocamidato, que es un análogo del oxalato, es menos popular como ligando puente. Aquí, se preparó y caracterizó un nuevo complejo dinuclear de Ni-difosfina puenteado por ditiocamidato con la fórmula [(-toxa){Ni(dppe)}](BF) (toxa = ditiocamidato; dppe = 1,2-bis(difenilfosfino)etano) mediante difracción de rayos X de un solo cristal. Al usar 1,3-bis(difenilfosfino)propano (dppp) en lugar de dppe, se obtuvieron complejos dinucleares, trinucleares y tetranucleares, es decir, [(-toxa){Ni(dppp)}](BF), [{-Ni(toxa)}{Ni(dppp)}](BF) y [{-Ni(toxa)}{Ni(dppp)}](BF), respectivamente. Los ligandos toxa bidentados en complejos dinucleares coordinan cada átomo de Ni como (). Sin embargo, los complejos trinucleares y tetranucleares tienen los ligandos toxa con coordinación (,) y (,) respectivamente. El complejo [(-toxa){Ni(dppe)}](BF) experimenta cuatro procesos redox reversibles, cuyo análisis a través de un espectro de absorción de potencial controlado revela la presencia de un estado de valencia mixta Ni(II)-Ni(I) a delta = 0.22 V con una constante de comproporción de 6.1 x 10.