Complejos de Dióxido de Bis(difenilfosfino)metano de Tricloruros de Lantánidos: Síntesis, Estructuras y Espectroscopía
Autores: Bannister, Robert D.; Levason, William; Reid, Gillian
Idioma: Inglés
Editor: MDPI
Año: 2020
Acceso abierto
Artículo científico
2020
Complejos de Dióxido de Bis(difenilfosfino)metano de Tricloruros de Lantánidos: Síntesis, Estructuras y Espectroscopía
Categoría
Ciencias Naturales y Subdisciplinas
Subcategoría
Química
Palabras clave
Lantánido
Catión
Coordinación
Dppmo
Cloruro
Estructuras
Licencia
CC BY-SA – Atribución – Compartir Igual
Consultas: 15
Citaciones: Sin citaciones
El dióxido de bis(difenilfosfino)metano (dppmO) forma cationes octacoordinados [M(dppmO)]Cl (M = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd) al reaccionar en una proporción molar de 4:1 con el LnCl apropiado en etanol. Una reacción similar en una proporción de 3:1 produjo cationes heptacoordinados [M(dppmO)Cl]Cl (M = Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb), mientras que LuCl solo produjo [Lu(dppmO)Cl]Cl heptacoordinado. Los complejos han sido caracterizados por espectroscopía IR, H y P{H}-RMN. Las estructuras de rayos X muestran que [M(dppmO)]Cl (M = Ce, Sm, Gd) contienen cationes antiprismáticos cuadrados, mientras que [M(dppmO)Cl]Cl (M = Yb, Dy, Lu) tienen estructuras bipiramidales pentagonales distorsionadas con Cl apical. El [Lu(dppmO)Cl]Cl tiene un catión octaédrico. También se informa sobre la estructura de [Yb(dppmO)(HO)]CldppmO. El cambio en los números de coordinación y geometría a lo largo de la serie es impulsado por la disminución de los radios de los cationes de lantánidos, pero los aniones de cloruro también juegan un papel.
Descripción
El dióxido de bis(difenilfosfino)metano (dppmO) forma cationes octacoordinados [M(dppmO)]Cl (M = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd) al reaccionar en una proporción molar de 4:1 con el LnCl apropiado en etanol. Una reacción similar en una proporción de 3:1 produjo cationes heptacoordinados [M(dppmO)Cl]Cl (M = Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb), mientras que LuCl solo produjo [Lu(dppmO)Cl]Cl heptacoordinado. Los complejos han sido caracterizados por espectroscopía IR, H y P{H}-RMN. Las estructuras de rayos X muestran que [M(dppmO)]Cl (M = Ce, Sm, Gd) contienen cationes antiprismáticos cuadrados, mientras que [M(dppmO)Cl]Cl (M = Yb, Dy, Lu) tienen estructuras bipiramidales pentagonales distorsionadas con Cl apical. El [Lu(dppmO)Cl]Cl tiene un catión octaédrico. También se informa sobre la estructura de [Yb(dppmO)(HO)]CldppmO. El cambio en los números de coordinación y geometría a lo largo de la serie es impulsado por la disminución de los radios de los cationes de lantánidos, pero los aniones de cloruro también juegan un papel.