Los tiol ésteres de -acetilcisteamina biomimética son esenciales para el estudio de las poliquetidas sintasas, las sintasas de péptidos no ribosomales y las sintasas de ácidos grasos. Sin embargo, la química para su preparación está limitada por su funcionalización específica y su susceptibilidad a reacciones secundarias no deseadas. Aquí informamos un método para la preparación rápida de 7-hidroxi-2-enetioatos de -acetilcisteamina (SNAC), que son adecuados para el estudio de varios dominios enzimáticos de las megasintasas. El método se basa en una secuencia de un solo frasco de hidroboración y la reacción de Suzuki-Miyaura. La optimización de las condiciones de reacción permitió suprimir reacciones secundarias potenciales e introducir la unidad de metacrilato de SNAC altamente funcionalizada con un alto rendimiento. La versatilidad de la secuencia se demostró mediante la síntesis de los complejos tiol ésteres de poliquetida-SNAC. La crotilación de Brown seguida de la secuencia de reacción de hidroboración a Suzuki-Miyaura permitió la introducción del motivo objetivo en significativamente menos pasos y con un mayor rendimiento general y estereoselectividad que los enfoques descritos anteriormente. Este es el primer informe de una reacción de acilo cruzado catalizada por un metal de transición en presencia de un tiol éster de SNAC.