Durante algún tiempo, se ha conocido la presencia de iones de Mn en estado de oxidación alto y Ca(II) en el centro activo del Fotosistema II. Sin embargo, los complejos de coordinación que combinan tanto Mn(III) como Ca(II) han sido difíciles de obtener, con solo unos pocos ejemplos reportados. En este artículo informamos sobre la síntesis de dos nuevos complejos de Mn(III)-Ca(II), [PrNH][MnCaO(OH)(OMe)(SALO) (SALOH)] y [MnCaO(OH)(MeO)(PhCOO)(MeOH)]. Los complejos han sido caracterizados mediante difracción de rayos X de un solo cristal para establecer el estado de oxidación del manganeso. El uso de ligandos salicilato con sustituyentes de tert-butilo conduce a una encapsulación efectiva de un ion Ca(II) en una cavidad que tiene regiones tanto hidrofóbicas como hidrofílicas, imitando el entorno enzimático.