Síntesis de 5-Metalla-Spiro[4.5]Heterodecenos mediante la reacción de [1,4]-cicloadición de diylicos del Grupo 13 con 1,2-dicetonas
Autores: Weinert, Hanns M.; Wölper, Christoph; Schulz, Stephan
Idioma: Inglés
Editor: MDPI
Año: 2023
Acceso abierto
Artículo científico
2023
Síntesis de 5-Metalla-Spiro[4.5]Heterodecenos mediante la reacción de [1,4]-cicloadición de diylicos del Grupo 13 con 1,2-dicetonas
Categoría
Ciencias Naturales y Subdisciplinas
Subcategoría
Química
Palabras clave
Grupo 13
Diilos
Cicloadición
Reactivos
Adición oxidativa
Reacciones
Licencia
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Consultas: 17
Citaciones: Sin citaciones
Los diilos monovalentes del grupo 13 son reactivos versátiles en reacciones de adición oxidativa. Informamos aquí sobre reacciones de [1,4]-cicloadición de diilos sustituidos por beta-diketiminato LM (M = Al, Ga, In, Tl; L = HC[C(Me)NDipp], Dipp = 2,6-PrCH) con varios 1,2-dicetonas para dar 5-metalla-spiro[4.5]heterodecenos, -, y -, respectivamente. En contraste, la reacción de LTl con acenafthenoquinona dio el producto de [2,3]-cicloadición, con Tl permaneciendo en el estado de oxidación +1. El compuesto también reaccionó con un segundo equivalente de butanediona así como con benzaldehído en reacciones de adición tipo aldol a los correspondientes alfa, beta-hidroxicetonas y, mientras que se observó una activación reductora de un anillo de benceno en la reacción de benzil con dos equivalentes de LAl para dar el 1,4-aluminaciclohex-2,4-dieno. Además, la reacción de L"BCl (L = HC[C(Me)NCF]) con un equivalente de benzil en presencia de KC dio el correspondiente 5-bora-spiro[4.5]heterodeceno, mientras que la reacción de hidroboración de butanediona con L"BH (), que se obtuvo de la reacción de L"BCl con L-selectrido, no logró dar el saturado 5-bora-spiro[4.5]heterodecano.
Descripción
Los diilos monovalentes del grupo 13 son reactivos versátiles en reacciones de adición oxidativa. Informamos aquí sobre reacciones de [1,4]-cicloadición de diilos sustituidos por beta-diketiminato LM (M = Al, Ga, In, Tl; L = HC[C(Me)NDipp], Dipp = 2,6-PrCH) con varios 1,2-dicetonas para dar 5-metalla-spiro[4.5]heterodecenos, -, y -, respectivamente. En contraste, la reacción de LTl con acenafthenoquinona dio el producto de [2,3]-cicloadición, con Tl permaneciendo en el estado de oxidación +1. El compuesto también reaccionó con un segundo equivalente de butanediona así como con benzaldehído en reacciones de adición tipo aldol a los correspondientes alfa, beta-hidroxicetonas y, mientras que se observó una activación reductora de un anillo de benceno en la reacción de benzil con dos equivalentes de LAl para dar el 1,4-aluminaciclohex-2,4-dieno. Además, la reacción de L"BCl (L = HC[C(Me)NCF]) con un equivalente de benzil en presencia de KC dio el correspondiente 5-bora-spiro[4.5]heterodeceno, mientras que la reacción de hidroboración de butanediona con L"BH (), que se obtuvo de la reacción de L"BCl con L-selectrido, no logró dar el saturado 5-bora-spiro[4.5]heterodecano.