La adopción de Sistemas de Gestión del Aprendizaje (LMS) como Moodle en la educación superior está influenciada por una compleja interacción de factores técnicos, cognitivos y motivacionales. Este estudio amplía el Modelo de Aceptación de Tecnología (TAM) al integrar la calidad del sistema técnico (TSQ), la calidad del sistema educativo (ESQ), la satisfacción (SAT), la ansiedad (ANX) y la motivación autónoma (AUTO) para proporcionar una comprensión más completa de la adopción de Moodle. Se empleó un diseño de investigación cuantitativa y transversal utilizando Modelado de Ecuaciones Estructurales (SEM) para analizar 487 respuestas de estudiantes universitarios con diferentes niveles de experiencia en Moodle. Los hallazgos confirman que la utilidad percibida (PU), la calidad del sistema educativo (ESQ) y la satisfacción (SAT) influyen significativamente en la intención de comportamiento (BI) de usar Moodle, mientras que la facilidad de uso percibida (PE) no fue un predictor significativo. El análisis de mediación reveló que la SAT desempeña un papel dominante en la mediación de los efectos de los factores del sistema y cognitivos sobre la BI, mientras que la ANX mostró efectos de mediación selectivos y parciales. Además, la motivación autónoma (AUTO) moderó el impacto de la SAT en la BI, con resultados que indican que la satisfacción es más crítica para los usuarios de baja motivación. El análisis de múltiples grupos destacó aún más las diferencias demográficas y basadas en el uso, siendo los usuarios más jóvenes y novatos más sensibles a las barreras técnicas y cognitivas. Estos hallazgos presentan tanto contribuciones teóricas como informan imperativos educativos y de políticas al extender el TAM en el contexto de determinantes afectivos y a nivel de sistema. Las instituciones deberían invertir en esfuerzos para mejorar la calidad del contenido, reducir la ansiedad relacionada con la tecnología y establecer estrategias de aprendizaje personalizadas y motivadas.