Los polímeros sintéticos tienen un papel clave en la sociedad moderna, ya que han permitido grandes avances tecnológicos desde su descubrimiento. Sin embargo, el uso de materias primas a base de combustibles fósiles y la contaminación derivada de la acumulación de plásticos en el medio ambiente han generado una enorme preocupación, impulsando los esfuerzos de investigación hacia la identificación de alternativas más sostenibles. Las moléculas funcionales de origen biológico susceptibles a la apertura de anillo (co)polimerización [RO(C)OP], como lactonas, carbonatos cíclicos y oxiranos, representan una fuente atractiva de monómeros para la síntesis de polímeros más sostenibles. En esta revisión, describimos los principales avances en este campo de investigación reportados durante los últimos siete años. En particular, describimos la preparación de monómeros a partir de fuentes biológicas (renovables) como azúcares, terpenos, ácidos grasos y dióxido de carbono con un enfoque en sustratos estructuralmente novedosos. Se describen tanto métodos de RO(CO)P mediados por metales como organo-catalíticos, y se discuten las propiedades de los polímeros funcionales derivados cuando sea relevante.