Reactividad de los Óxidos de Tierras Raras en Líquidos Iónicos de Acetato de Imidazolium Anhidro
Autores: Shah, Sameera; Pietsch, Tobias; Herz, Maria Annette; Jach, Franziska; Ruck, Michael
Idioma: Inglés
Editor: MDPI
Año: 2023
Acceso abierto
Artículo científico
2023
Reactividad de los Óxidos de Tierras Raras en Líquidos Iónicos de Acetato de Imidazolium Anhidro
Categoría
Ciencias Naturales y Subdisciplinas
Subcategoría
Química
Palabras clave
Tierras raras
Sesquióxidos
Líquidos iónicos
Complejos metálicos
Fotoluminiscencia
Disolución
Licencia
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Consultas: 16
Citaciones: Sin citaciones
Los sesquióxidos de metales de tierras raras (O) son compuestos estables que requieren altas energías de activación en reacciones en estado sólido o ácidos fuertes para su disolución en medios acuosos. Alternativamente, la disolución y la química posterior de O se han logrado con líquidos iónicos (IL), pero típicamente con agua adicional. En contraste, el IL anhidro 1-butilo-3-metilimidazolio acetato [BMIm][OAc] disuelve O para = La-Ho y forma complejos metálicos dinucleares homolepticos que cristalizan como sales [BMIm][(OAc)]. Los iones de cloruro promueven la disolución sin ser incluidos en los compuestos. Dado que la energía de red de O aumenta con la disminución del tamaño del cation, HoO se disuelve muy lentamente, mientras que los sesquióxidos con cationes aún más pequeños parecen ser inertes bajo las condiciones aplicadas. Las sales complejas de Sm y Eu muestran fotoluminiscencia azul y roja y paramagnetismo de Van Vleck. La fuente de protones para la disolución es el catión imidazolio. La abstracción del protón ácido en el átomo de carbono produce un carbeno N-heterocíclico (imidazol-2-ilideno). El IL puede regenerarse mediante una reacción posterior con ácido acético. En el proceso general, O se disuelve con ácido acético anhidro, una reacción que no avanza directamente.
Descripción
Los sesquióxidos de metales de tierras raras (O) son compuestos estables que requieren altas energías de activación en reacciones en estado sólido o ácidos fuertes para su disolución en medios acuosos. Alternativamente, la disolución y la química posterior de O se han logrado con líquidos iónicos (IL), pero típicamente con agua adicional. En contraste, el IL anhidro 1-butilo-3-metilimidazolio acetato [BMIm][OAc] disuelve O para = La-Ho y forma complejos metálicos dinucleares homolepticos que cristalizan como sales [BMIm][(OAc)]. Los iones de cloruro promueven la disolución sin ser incluidos en los compuestos. Dado que la energía de red de O aumenta con la disminución del tamaño del cation, HoO se disuelve muy lentamente, mientras que los sesquióxidos con cationes aún más pequeños parecen ser inertes bajo las condiciones aplicadas. Las sales complejas de Sm y Eu muestran fotoluminiscencia azul y roja y paramagnetismo de Van Vleck. La fuente de protones para la disolución es el catión imidazolio. La abstracción del protón ácido en el átomo de carbono produce un carbeno N-heterocíclico (imidazol-2-ilideno). El IL puede regenerarse mediante una reacción posterior con ácido acético. En el proceso general, O se disuelve con ácido acético anhidro, una reacción que no avanza directamente.