La oxidación lipídica mediada por radicales y la formación de hidroperóxidos lipídicos ha sido un punto focal en la investigación de varias patologías humanas. La peroxidación lipídica ha estado vinculada durante mucho tiempo a la respuesta inflamatoria y, más recientemente, se ha identificado como el principio central del mecanismo de muerte celular oxidativa conocido como ferroptosis. La formación de aductos de electrófilos lipídicos y proteínas se ha asociado con muchos de los trastornos que implican perturbaciones del estado redox celular, pero las identidades de las proteínas aductadas y los efectos de la aducción sobre la función de las proteínas son en su mayoría desconocidos. Tanto el colesterol como el 7-dehidrocolesterol (7-DHC), que es el precursor biosintético inmediato del colesterol, son oxidables por especies como el ozono y los radicales libres centrados en oxígeno. Las mezclas de productos de procesos de cadena radical son particularmente complejas, y estudios recientes han ampliado los conjuntos de compuestos electrofílicos formados. Aquí, describimos desarrollos recientes relacionados con la formación de electrolitos derivados de esteroles y la aducción de estos electrolitos a proteínas. Se presenta un marco para entender los mecanismos de peroxidación de esteroles, que ha avanzado significativamente en los últimos años, así como los métodos para el estudio de la aducción de electrolitos de esteroles a proteínas, en esta revisión.