Reacción de -Nitrostireno con Malonato de Dietilo en Presencia de Bispidinas: El Papel Inusual del Organocatalizador
Autores: Dalinger, Alexander I.; Mamedova, Sabina F.; Burykina, Julia V.; Pentsak, Evgeniy O.; Vatsadze, Sergey Z.
Idioma: Inglés
Editor: MDPI
Año: 2024
Acceso abierto
Artículo científico
2024
Reacción de -Nitrostireno con Malonato de Dietilo en Presencia de Bispidinas: El Papel Inusual del Organocatalizador
Categoría
Ciencias Naturales y Subdisciplinas
Subcategoría
Química
Palabras clave
Investigación
Organocatalizadores
Adición de Michael
Interacciones supramoleculares
NH-bispidinas
Mecanismo
Licencia
CC BY-SA – Atribución – Compartir Igual
Consultas: 15
Citaciones: Sin citaciones
El objetivo de este trabajo fue la investigación de nuevos organocatalizadores para la adición de Michael de malonato de dietilo a -nitrostireno. La metodología del estudio incluyó titulación por RMN, monitoreo de la reacción mediante espectroscopía de RMN y espectrometría de masas por ionización por electrospray (ESI-MS), caracterización de productos por MALDI, espectroscopía IR, microscopía electrónica de barrido (SEM), análisis termogravimétrico (TGA) y análisis elemental. Como resultado, se encontró evidencia de interacciones supramoleculares entre dos pares de componentes de la reacción. Además de los complejos supramoleculares, se encontró una reacción inusual, es decir, la adición de Michael de NH-bispidinas a -nitrostireno, que condujo a oligómeros de -nitrostireno previamente desconocidos. Se propuso un nuevo mecanismo para la acción catalítica de NH-bispidina, que involucraba la catálisis no por el organocatalizador inicial, sino más bien por su aducto con -nitrostireno. Así, en esta reacción, -benzilbispidina actuó como iniciador, y el verdadero catalizador fue la betaina formada durante la etapa de iniciación.
Descripción
El objetivo de este trabajo fue la investigación de nuevos organocatalizadores para la adición de Michael de malonato de dietilo a -nitrostireno. La metodología del estudio incluyó titulación por RMN, monitoreo de la reacción mediante espectroscopía de RMN y espectrometría de masas por ionización por electrospray (ESI-MS), caracterización de productos por MALDI, espectroscopía IR, microscopía electrónica de barrido (SEM), análisis termogravimétrico (TGA) y análisis elemental. Como resultado, se encontró evidencia de interacciones supramoleculares entre dos pares de componentes de la reacción. Además de los complejos supramoleculares, se encontró una reacción inusual, es decir, la adición de Michael de NH-bispidinas a -nitrostireno, que condujo a oligómeros de -nitrostireno previamente desconocidos. Se propuso un nuevo mecanismo para la acción catalítica de NH-bispidina, que involucraba la catálisis no por el organocatalizador inicial, sino más bien por su aducto con -nitrostireno. Así, en esta reacción, -benzilbispidina actuó como iniciador, y el verdadero catalizador fue la betaina formada durante la etapa de iniciación.