Los radicales libres persistentes (PFRs) en sustancias húmicas (HSs) son radicales libres relativamente estables con una vida útil más larga en comparación con los radicales libres transitorios. Estos PFRs son abundantes en el entorno ecológico, como en el suelo y el agua. La formación de PFRs en HSs ocurre principalmente a través de la humificación de residuos biológicos, la transferencia de electrones entre grupos quinona y fenólicos en HSs, y las interacciones entre microorganismos, HSs y partículas minerales. Las partículas minerales contribuyen significativamente a la estabilidad de estos radicales. Condiciones como la exposición prolongada a la luz y los cambios redox influyen aún más en su formación y estabilidad. Los PFRs en HSs se han aplicado en el tratamiento y la remediación de la contaminación ambiental debido a su capacidad para adsorber, degradar y someterse a reacciones redox con contaminantes del suelo. Se revisan los mecanismos de formación de PFRs (incluidos los radicales libres semiquinona) en HSs de suelo, y se exploran los factores que afectan su estabilidad. Además, se discute la interacción entre PFRs y contaminantes del suelo, y sus efectos en la migración y transformación de contaminantes, y en las comunidades microbianas del suelo. Por último, se proporcionan perspectivas para futuras investigaciones destinadas a mejorar la innovación en la comprensión del impacto de los PFRs en la migración y transformación de contaminantes, las comunidades microbianas del suelo y el comportamiento ambiental de los PFRs.