Los benzoxazinoides (BXs) son metabolitos secundarios presentes en muchas Poaceae, incluidos los principales cultivos como el maíz, el trigo y el centeno. A diferencia de otros metabolitos secundarios potencialmente tóxicos, los BXs no han sido objeto de selección contraria durante el cruce y se ha reconocido el efecto de los BXs en insectos, microbios y plantas vecinas. Se ha recopilado un amplio conocimiento sobre el modo de acción y metabolización en organismos diana, incluidos insectos herbívoros, pulgones y plantas en las últimas décadas. La biosíntesis de BX se ha dilucidado a nivel molecular en cereales de cultivo. Avances recientes, principalmente realizados mediante investigaciones en maíz, revelaron una diversidad significativa en la composición de BXs dentro de una especie. El patrón puede ser específico para líneas de plantas individuales y se observaron cambios dinámicos desencadenados por tensiones bióticas y abióticas. Los BXs individuales pueden ser tóxicos, repelentes, atractivos e incluso promotores del crecimiento para los insectos, según la especie particular. Los BXs entregados al suelo influyen en las comunidades de plantas y microbios. Además, los BXs posiblemente puedan ser utilizados como moléculas señalizadoras dentro de la planta. En esta revisión, pretendemos dar una visión general de los datos actuales sobre la biosíntesis, estructura y función de los BXs, más allá de su caracterización como simples fitotoxinas.