Durante un estudio sistemático de monofluorofosfatos, es decir, compuestos que comprenden el anión tetraédrico POF, se obtuvieron doce compuestos, en su mayoría nuevos, a partir de soluciones acuosas. Los refinamientos de la estructura cristalina basados en datos de difracción de rayos X de un solo cristal revelaron las estructuras cristalinas previamente desconocidas de CdPOF(HO), Cr(POF)(HO), Pb(POF)Cl(HO), (NH)(POF)(HO) ( = Mg, Mn, Co), NHCr(POF)(HO), NHCu(HO)(POF), (NH)Zn(POF)(HO) y (NH)Zn(POF)(HO), así como redeterminaciones de ZnPOF(HO) y (NH)Ni(POF)(HO). De las estructuras cristalinas previamente desconocidas, CdPOF(HO) (grupo espacial), Cr(POF)(HO) (), Pb(POF)Cl(HO) (), NHCr(POF)(HO) (), (NH)Zn(POF)(HO) (2/) y (NH)Zn(POF)(HO) (3) cristalizan en una estructura cristalina única, mientras que los compuestos (NH)(POF)(HO) ( = Mg, Co) cristalizan en el tipo de estructura (NH)Cu(POF)(HO) (2/) y (NH)Mn(POF)(HO) en un subgrupo de la misma (2/, con una relación de klassengleiche de índice 2), y NHCu(HO)(POF) (2/) cristaliza isotípicamente con KCu(HO)(SO) tipo natrochalcite. Una encuesta sobre el anión POF, incluyendo entradas de base de datos de todos los compuestos inorgánicos que comprenden este grupo, reveló longitudes de enlace promedio de P-O = 1.506(13)Å, P-F = 1.578(20) Å, y ángulos de O-P-O = 113.7(1.7) grados y O-P-F = 104.8(1.7) grados, utilizando un conjunto de datos de 88 aniones o entidades POF independientes. Para aquellas estructuras cristalinas de monofluorofosfatos donde está presente el enlace de hidrógeno, en la gran mayoría de los casos, no se desarrollan enlaces de hidrógeno del tipo -H···F-P ( = O, N).