El selenio, un metaloide esencial, desempeña un papel dual en los sistemas biológicos: si bien es crucial para mantener procesos biológicos normales, niveles excesivos pueden ser tóxicos. Los organismos mitigan la toxicidad del selenio a través de un proceso bioquímico conocido como metilación, en el cual las especies inorgánicas de selenio se convierten en metabolitos orgánicos menos tóxicos y excretables de manera enzimática. Esta revisión sintetiza hallazgos bioquímicos y ambientales recientes (con énfasis en la última década) relacionados con la metilación del selenio. Describe los mecanismos enzimáticos, particularmente involucrando la glutatión reductasa, las metiltransferasas dependientes de SAM y la selenocisteína liasa, a través de los cuales el selenito y el selenato son reducidos y metilados a intermediarios como el hidrógeno selenide (HSe), produciendo finalmente MMSe, DMSe y TMSe. Se discute el papel de enzimas como la selenocisteína liasa en el procesamiento del selenio orgánico y los factores que afectan la eficiencia de estos procesos, incluidas las condiciones ambientales. También se aborda el papel de enzimas como la selenocisteína liasa en el metabolismo de especies de selenio orgánico, junto con cómo las condiciones ambientales (por ejemplo, la composición del suelo, el potencial redox) y la variabilidad genética influyen en la eficiencia de la metilación y la especiación del selenio. En conclusión, este documento explora la metilación del selenio en plantas, centrándose en el arroz y el maíz, y cómo su absorción y metabolismo de selenio se ven afectados por factores ambientales. Examina la conversión del selenio en formas orgánicas como la selenometionina y la selenocisteína, y el papel de la metilación en la gestión del exceso de selenio. Los hallazgos ofrecen información sobre la química del selenio, con implicaciones para la seguridad alimentaria, la nutrición y la gestión ambiental, abordando brechas clave en el conocimiento y mejorando nuestra comprensión de los roles biológicos y químicos del selenio.