Mejorada Síntesis y Comportamiento de Coordinación de 1-1,2,3-Triazole-4,5-ditiolatos (tazdt) con Ni, Pd, Pt y Co
Autores: Pardemann, Nils; Villinger, Alexander; Seidel, Wolfram W.
Idioma: Inglés
Editor: MDPI
Año: 2023
Acceso abierto
Artículo científico
2023
Mejorada Síntesis y Comportamiento de Coordinación de 1-1,2,3-Triazole-4,5-ditiolatos (tazdt) con Ni, Pd, Pt y Co
Categoría
Ciencias Naturales y Subdisciplinas
Subcategoría
Química
Palabras clave
Ruta sintética
Ligandos
Coordinación
Espectroscopía de RMN
Análisis de DRX
Coordinación regioselectiva
Licencia
CC BY-SA – Atribución – Compartir Igual
Consultas: 27
Citaciones: Sin citaciones
Se presenta una nueva ruta sintética para los 1-1,2,3-triazoles-4,5-ditioles (tazdtH) como ligandos para la coordinación de Ni, Pd, Pt y Co a través de la unidad ditiolato. Se introdujeron diferentes grupos N-protectores con el correspondiente azida mediante una cicloadición [3 + 2] de azida-alquino catalizada por cobre tipo click (CuAAC) y se caracterizaron completamente por espectroscopía de RMN. Se aislaron posibles isómeros y se investigó y discutió una ruta sintética alternativa. Después de la eliminación de los grupos protectores de bencilo en azufre mediante naphthalide sódico generado in situ, se prepararon complejos en las entidades [(dppe)M] (M = Ni, Pd, Pt), [(PPh)Pt] y [(-CH)Co] y se caracterizaron estructuralmente mediante análisis de XRD. En este proceso, se aislaron y caracterizaron estructuralmente también los subproductos y los derivados monotiolato. Con la coordinación regioselectiva a través de la unidad ditiolato, se investigó y comparó espectroscópicamente la influencia electrónica de diferentes metales o grupos protectores en N mediante espectroscopía UV/Vis y voltametría cíclica. El complejo [(-CH)Co()] está sujeto a un equilibrio de dimerización, que se investigó mediante espectroscopía de RMN y UV/Vis dependiente de la temperatura (en solución y estado sólido). Se derivaron los parámetros termodinámicos del equilibrio monómero/dímero.
Descripción
Se presenta una nueva ruta sintética para los 1-1,2,3-triazoles-4,5-ditioles (tazdtH) como ligandos para la coordinación de Ni, Pd, Pt y Co a través de la unidad ditiolato. Se introdujeron diferentes grupos N-protectores con el correspondiente azida mediante una cicloadición [3 + 2] de azida-alquino catalizada por cobre tipo click (CuAAC) y se caracterizaron completamente por espectroscopía de RMN. Se aislaron posibles isómeros y se investigó y discutió una ruta sintética alternativa. Después de la eliminación de los grupos protectores de bencilo en azufre mediante naphthalide sódico generado in situ, se prepararon complejos en las entidades [(dppe)M] (M = Ni, Pd, Pt), [(PPh)Pt] y [(-CH)Co] y se caracterizaron estructuralmente mediante análisis de XRD. En este proceso, se aislaron y caracterizaron estructuralmente también los subproductos y los derivados monotiolato. Con la coordinación regioselectiva a través de la unidad ditiolato, se investigó y comparó espectroscópicamente la influencia electrónica de diferentes metales o grupos protectores en N mediante espectroscopía UV/Vis y voltametría cíclica. El complejo [(-CH)Co()] está sujeto a un equilibrio de dimerización, que se investigó mediante espectroscopía de RMN y UV/Vis dependiente de la temperatura (en solución y estado sólido). Se derivaron los parámetros termodinámicos del equilibrio monómero/dímero.