El uso de aditivos orgánicos presenta la mayor versatilidad y control en la síntesis de zeolitas para preparar arquitecturas novedosas para aplicaciones deseadas. A pesar de esta perspectiva, hay poca claridad sobre cómo los aditivos orgánicos están involucrados en el ensamblaje de la estructura y el rango de comportamientos disponibles. Para abordar este problema, hemos considerado las zeolitas RHO y ZK-5, que pueden ser preparadas utilizando éter 18-crown-6 como aditivo. Anteriormente, se ha demostrado que este aditivo emplea diferentes comportamientos de dirección de estructura para ensamblar una variedad de zeolitas. Hemos utilizado difracción de rayos X en polvo de alta resolución y refinamiento de Rietveld para determinar modelos estructurales para las zeolitas RHO y ZK-5 con éter 18-crown-6 ocluido en la estructura. Al hacerlo, podemos observar la identidad, ubicación y orientación del aditivo ocluido y razonar el comportamiento de dirección de estructura en la síntesis. Informamos que la molécula aislada de éter 18-crown-6 está involucrada en el ensamblaje de la zeolita RHO, y para la zeolita ZK-5 es el macrocation coordinado K. En ambos casos, el aditivo relevante está desordenado en la estructura, lo que sugiere que se comportan como especies que llenan espacio y estabilizan la formación de la jaula alfa.