El presente estudio trata sobre la relación entre el orden cristalino en caolinitas y su capacidad para intercalar DMSO. Se analizan arcillas crudas y complejos de caolinite-DMSO utilizando FTIR, difracción de rayos X en polvo y calorimetría diferencial de barrido y análisis termogravimétrico (DSC-TGA). La cristalinidad se evalúa utilizando el índice de Hinckley (HI) a partir de los patrones de difracción de rayos X de las arcillas crudas y el factor de sus espectros FTIR. La relación de intercalación se evalúa a partir de XRD y se compara entre las muestras. Los análisis térmicos muestran una disminución en la temperatura de deshidroxilación en los complejos de DMSO-caolinite, lo que indica una disminución en la cohesión interlaminar que puede ser útil para mejorar la delaminación de la caolinite. El análisis del tamaño del dominio de dispersión coherente en las muestras crudas y las intercaladas con DMSO indica que el orden no se ve afectado durante la intercalación de DMSO. A partir de estos resultados, se deduce que la intercalación de DMSO se favorece por una mayor cristalinidad, como lo revela la relación de intercalación a partir de XRD y la liberación de DSMO durante el análisis DSC-TGA.