Este artículo informa sobre un gel polimérico supramolecular diseñado y sensible a estímulos en dimetilsulfóxido (DMSO)/agua (1:2) basado en un anfifilo dipeptídico y beta-ciclodextrina (beta-CD). El anfifilo dipeptídico contiene ácido caproico en el extremo N y un éster metílico en el extremo C. A partir de la difracción de rayos X de un cristal único, el anfifilo adopta una conformación en forma de quiebra. El anfifilo se autoensambla para formar una estructura en forma de lámina paralela estabilizada por múltiples enlaces de hidrógeno intermoleculares. Además, la estructura en forma de lámina paralela también está estabilizada por interacciones de apilamiento de borde a borde. En un empaquetamiento de orden superior, forma una estructura en forma de lámina corrugada estabilizada por interacciones hidrofóbicas. El anfifilo dipeptídico interactúa con beta-ciclodextrina y forma gel a través de la formación de polímeros supramoleculares en (DMSO)/agua (1:2) mediante un simple ciclo de calentamiento-enfriamiento. La transformación de sol a gel se debe a un complejo huésped-invitado entre el compuesto y beta-CD y a la formación de un polímero supramolecular acompañado de cambios en la microestructura de nanofibras a microrods. El gel es sensible a la temperatura con una T de 70 grados C. El gel polimérico supramolecular también responde a estímulos como el ácido pícrico y HCl. Los extensos estudios espectroscópicos muestran que la cadena lateral hidrofóbica aromática del compuesto forma un complejo huésped-invitado con beta-CD. Estos resultados serán útiles para el diseño de materiales funcionales avanzados, programables y ecológicos.