Los relaves son una preocupación significativa debido a su posible liberación de elementos tóxicos en el medio ambiente, lo que representa riesgos para los ecosistemas y la salud humana. Por lo tanto, comprender su potencial contaminante es crucial para estrategias de mitigación efectivas. Este estudio evalúa el potencial contaminante de ocho presas de relaves en la cuenca alta del río Puyango en el sur de Ecuador. Se realizó una caracterización fisicoquímica y mineralógica de los relaves. Se determinaron los contenidos de As, Cd, Co, Cr, Cu, Mo, Ni, Pb, Sb, Se, V y Zn utilizando Espectrometría de Masas con Plasma Acoplado Inductivamente (ICP-MS) y Espectrometría de Emisión Óptica con Plasma Acoplado Inductivamente (ICP-OES). Se evaluó el índice de contaminación (IC) y el riesgo (R) para el medio ambiente y la población. Como resultado, se encontró que As, Cu, Pb, Se y Zn superaron los límites máximos permisibles en todas las muestras según la normativa ecuatoriana. Seis de las ocho presas de relaves presentaron niveles de contaminación muy altos (21.28 < IC < 298.61), lo que indica un riesgo de contaminación severo. As, Sb y Se fueron los contribuyentes más significativos al índice, con un 29%, 31% y 20% de contribución al IC total, respectivamente. Sin embargo, la evaluación del riesgo indicó un riesgo bajo (R < 5) tanto para la población como para el medio ambiente natural, principalmente debido a la distancia entre las presas de relaves y los posibles receptores. Si bien el riesgo presente asociado con las presas de relaves estudiadas es bajo, existe potencial para una escalada a largo plazo.