Este artículo presenta una visión general de los experimentos en fase gaseosa con respecto a una parte fundamental de los espectros de resonancia magnética nuclear (RMN). El acoplamiento indirecto spin-spin es un parámetro importante de los espectros de RMN y se observa como la división de las señales espectrales. Una molécula que contiene dos núcleos magnéticos diferentes (por ejemplo, hidrógeno HD, HT o DT) exhibe esta interacción en un campo magnético externo medido como el parámetro de acoplamiento spin-spin, J(NN). Los métodos modernos de química cuántica permiten el cálculo preciso del acoplamiento spin-spin, pero nunca es fácil porque J(NN) se modifica por la temperatura y las interacciones intermoleculares. Cálculos precisos solo se pueden realizar para moléculas pequeñas e isoladas. La espectroscopía de RMN puede proporcionar mediciones de acoplamientos spin-spin para moléculas aisladas si los parámetros J(NN) se observan en fase gaseosa como función de la densidad. La extrapolación de tales mediciones al límite de densidad cero permite la determinación de J(NN) libre de interacciones intermoleculares. Esta última técnica también se puede aplicar a vapores líquidos en moléculas como el acetonitrilo o el agua. Los acoplamientos spin-spin a través de un enlace químico (J(NN)) son los más grandes e importantes para la modelización teórica. La presente revisión informa numerosos parámetros J(NN) medidos recientemente por espectros de RMN multinuclear de muestras gaseosas.