Complejos Dinucleares de Pt-Pirazolato Trinucleares y Cicometalados: Un Estudio Experimental y Teórico Combinado
Autores: Shi, Zhichun; Li, Fengyu; Zhao, Hong; Chakraborty, Indranil; Chen, Zhongfang; Raptis, Raphael G.
Idioma: Inglés
Editor: MDPI
Año: 2023
Acceso abierto
Artículo científico
2023
Complejos Dinucleares de Pt-Pirazolato Trinucleares y Cicometalados: Un Estudio Experimental y Teórico Combinado
Categoría
Ciencias Naturales y Subdisciplinas
Subcategoría
Química
Palabras clave
Ligandos
Complejos
Pirazol
Pt
Ciclometalación
Espectroscópico
Licencia
CC BY-SA – Atribución – Compartir Igual
Consultas: 23
Citaciones: Sin citaciones
Se han investigado dos ligandos de pirazol sustituidos de manera diferente con respecto a la topología de sus complejos de Pt: tras la desprotonación, dos complejos mononucleares 1:2 de Pt-pirazol, uno del 4-Me-pzH, que es estéricamente poco impedido, y otro del voluminoso 3,5-Bu-pzH (pzH = pirazol), producen las correspondientes especies 1:2 de Pt-pirazolato; el primero es un metalociclo triangular y el segundo una especie dinuclear en forma de media linterna, formada a través de la inusual ciclometalación de un grupo butilo. La oxidación estequiométrica del complejo incoloro de Pt produce el análogo de Pt de color azul profundo, unido metal-metal, con una coordinación asimétrica rara a lo largo del enlace Pt-Pt. Todos los tres complejos han sido caracterizados mediante determinación de estructura de cristal único por rayos X, H-NMR, IR y métodos espectroscópicos UV-vis-NIR. También se informan los espectros de XPS de las especies de Pt y Pt. Se llevaron a cabo cálculos de teoría de funcionales de densidad para investigar la estructura electrónica, propiedades espectroscópicas y enlace químico de los nuevos complejos. Los cargos de análisis de población natural calculados y los índices de enlace de Wiberg indican una débil interacción en el caso de y un enlace simple formal Pt-Pt en .
Descripción
Se han investigado dos ligandos de pirazol sustituidos de manera diferente con respecto a la topología de sus complejos de Pt: tras la desprotonación, dos complejos mononucleares 1:2 de Pt-pirazol, uno del 4-Me-pzH, que es estéricamente poco impedido, y otro del voluminoso 3,5-Bu-pzH (pzH = pirazol), producen las correspondientes especies 1:2 de Pt-pirazolato; el primero es un metalociclo triangular y el segundo una especie dinuclear en forma de media linterna, formada a través de la inusual ciclometalación de un grupo butilo. La oxidación estequiométrica del complejo incoloro de Pt produce el análogo de Pt de color azul profundo, unido metal-metal, con una coordinación asimétrica rara a lo largo del enlace Pt-Pt. Todos los tres complejos han sido caracterizados mediante determinación de estructura de cristal único por rayos X, H-NMR, IR y métodos espectroscópicos UV-vis-NIR. También se informan los espectros de XPS de las especies de Pt y Pt. Se llevaron a cabo cálculos de teoría de funcionales de densidad para investigar la estructura electrónica, propiedades espectroscópicas y enlace químico de los nuevos complejos. Los cargos de análisis de población natural calculados y los índices de enlace de Wiberg indican una débil interacción en el caso de y un enlace simple formal Pt-Pt en .