Las biomoléculas grandes a menudo tienen múltiples enlaces de hidrógeno intramoleculares. En los casos en que estos interactúan, se requieren herramientas especiales para desenredar los patrones. Una de estas herramientas podría ser los efectos de isótopos de deuterio en los desplazamientos químicos. El uso de cálculos teóricos es una herramienta indispensable en tales estudios. El presente artículo ilustra cómo los cálculos DFT de desplazamientos químicos y los efectos de isótopos de deuterio en los desplazamientos químicos, en combinación con mediciones de estos efectos, pueden establecer los complejos patrones de enlaces de hidrógeno intramoleculares de la rifampicina como ejemplo. Las estructuras se calcularon utilizando cálculos teóricos DFT, realizados con el software Gaussian 16. Las geometrías se optimizaron utilizando el funcional B3LYP y el conjunto de bases Pople 6-31G(d), y se tuvo en cuenta el disolvente (DMSO) en el enfoque PCM. Además del conjunto de bases 6-31G(d), también se probaron los conjuntos de bases 6-31 G(d,p) y 6-3111G(d,p). Los apantallamientos nucleares se calcularon utilizando el enfoque GIAO. La deuteración se simuló acortando las longitudes de los enlaces X-H en 0.01 Å.