Estabilización de derivados de 2-piridiltelurio(II) por complejos de oxidorhenio(V)
Autores: da Silva, Felipe Dornelles; Roca Jungfer, Maximilian; Hagenbach, Adelheid; Lang, Ernesto Schulz; Abram, Ulrich
Idioma: Inglés
Editor: MDPI
Año: 2023
Acceso abierto
Artículo científico
2023
Estabilización de derivados de 2-piridiltelurio(II) por complejos de oxidorhenio(V)
Categoría
Ciencias Naturales y Subdisciplinas
Subcategoría
Química
Palabras clave
Compuestos
Bloques de construcción
Ensamblajes heterometálicos
Zwitteriones
Reacciones
Coordinación
Licencia
CC BY-SA – Atribución – Compartir Igual
Consultas: 18
Citaciones: Sin citaciones
Los compuestos zwitteriónicos, como los compuestos de telureno que contienen piridina, son bloques de construcción interesantes para ensamblajes heterometálicos. Pueden actuar como donadores/aceptores ambifílicos, como lo muestran los productos de las reacciones de los zwitteriones HpyTeCl o HCFpyTeCl con el complejo de renio(V) [ReOCl(PPh)]. Los productos tienen una composición de [ReOCl(pyTeCl)(PPh)] y [ReOCl(CFpyTeCl)(PPh)] con unidades centrales. Los enlaces Re-O en los productos están alargados aproximadamente 0.1 Å en comparación con los de los ligandos óxido terminales y establecen contactos TeO. Así, el concepto normalmente fácil de asignar de los estados de oxidación establecidos en los dos iones metálicos se vuelve cuestionable (Re/Te vs. Re/Te). Una simple consideración de la longitud del enlace lleva más bien a una descripción con la coordinación de una unidad de cloruro de mesitiltelureno(II) a un ligando óxido del centro Re(V), pero la oxidación del ion telurio y la formación de un cloruro de ácido telúrico no pueden ser descartadas completamente a partir de un análisis de las estructuras en estado sólido. Los cálculos DFT (QTAIM, análisis NBO) brindan un claro apoyo para la formación de un complejo de dióxido de Re(V) que dona a un cloruro de organotelureno(II) y la descripción alternativa puede considerarse como una estructura de resonancia menos favorecida.
Descripción
Los compuestos zwitteriónicos, como los compuestos de telureno que contienen piridina, son bloques de construcción interesantes para ensamblajes heterometálicos. Pueden actuar como donadores/aceptores ambifílicos, como lo muestran los productos de las reacciones de los zwitteriones HpyTeCl o HCFpyTeCl con el complejo de renio(V) [ReOCl(PPh)]. Los productos tienen una composición de [ReOCl(pyTeCl)(PPh)] y [ReOCl(CFpyTeCl)(PPh)] con unidades centrales. Los enlaces Re-O en los productos están alargados aproximadamente 0.1 Å en comparación con los de los ligandos óxido terminales y establecen contactos TeO. Así, el concepto normalmente fácil de asignar de los estados de oxidación establecidos en los dos iones metálicos se vuelve cuestionable (Re/Te vs. Re/Te). Una simple consideración de la longitud del enlace lleva más bien a una descripción con la coordinación de una unidad de cloruro de mesitiltelureno(II) a un ligando óxido del centro Re(V), pero la oxidación del ion telurio y la formación de un cloruro de ácido telúrico no pueden ser descartadas completamente a partir de un análisis de las estructuras en estado sólido. Los cálculos DFT (QTAIM, análisis NBO) brindan un claro apoyo para la formación de un complejo de dióxido de Re(V) que dona a un cloruro de organotelureno(II) y la descripción alternativa puede considerarse como una estructura de resonancia menos favorecida.