Estabilidad Cinética del Isómero SiCH con un Átomo de Carbono Tetracoordinado Plana
Autores: Thirumoorthy, Krishnan; Chandrasekaran, Vijayanand; Cooksy, Andrew L.; Thimmakondu, Venkatesan S.
Idioma: Inglés
Editor: MDPI
Año: 2020
Acceso abierto
Artículo científico
2020
Estabilidad Cinética del Isómero SiCH con un Átomo de Carbono Tetracoordinado Plana
Categoría
Ciencias Naturales y Subdisciplinas
Subcategoría
Química
Palabras clave
Disociación
Rutas
Estados de transición
Productos
Perfiles de reacción
Energías de activación
Licencia
CC BY-SA – Atribución – Compartir Igual
Consultas: 18
Citaciones: Sin citaciones
Se han investigado teóricamente las rutas de disociación de la geometría del mínimo global de SiCH con un átomo de carbono tetracoordinado plano (ptC), 2,7-disilatriciclo[4.1.0.0]hept-2,4,6-trien-2,7-diyl, utilizando teoría de funcional de densidad y métodos de acoplamiento de clúster (CC). La disociación del enlace Si-C conectado al átomo ptC conduce a la formación de 4,7-disilabiciclo[4.1.0]hept-1(6),4(5)-dien-2-yn-7-ilidene a través de un único estado de transición. La disociación del enlace C-C conectado al átomo ptC conduce a un intermedio con dos estados de transición idénticos y regresa a sí mismo. La ruptura simultánea de ambos enlaces Si-C y C-C conduce a un estado de transición acíclico, que forma un producto acíclico, cis-1,7-disilahept-1,2,3,5,6-pentaen-1,7-diylidene. En general, se han identificado dos productos diferentes, cuatro estados de transición y un intermedio en el nivel de teoría B3LYP/6-311++G(2d,2p). También se han realizado cálculos de coordenadas de reacción intrínseca a este nivel para confirmar las rutas de isomerización. Se han realizado cálculos de CC en el nivel de teoría CCSD(T)/cc-pVTZ para todos los mínimos. Es importante destacar que todos los perfiles de reacción se encuentran endoérmicos en SiCH. Estos resultados contrastan marcadamente con el isómero de menor energía estructuralmente similar e isovalente de CH con un átomo ptC, ya que los perfiles de reacción allí se han encontrado exoérmicos. Las energías de activación para la ruptura de Si-C, C-C y Si-C/C-C se encuentran en 30.51, 64.05 y 61.85 kcal mol, respectivamente. Por lo tanto, se enfatiza aquí que es una molécula cinéticamente estable. Sin embargo, sigue siendo elusiva en el laboratorio hasta la fecha. Por lo tanto, se han documentado aquí parámetros energéticos y espectroscópicos que pueden ser relevantes para los espectroscopistas moleculares en la identificación de esta molécula clave.
Descripción
Se han investigado teóricamente las rutas de disociación de la geometría del mínimo global de SiCH con un átomo de carbono tetracoordinado plano (ptC), 2,7-disilatriciclo[4.1.0.0]hept-2,4,6-trien-2,7-diyl, utilizando teoría de funcional de densidad y métodos de acoplamiento de clúster (CC). La disociación del enlace Si-C conectado al átomo ptC conduce a la formación de 4,7-disilabiciclo[4.1.0]hept-1(6),4(5)-dien-2-yn-7-ilidene a través de un único estado de transición. La disociación del enlace C-C conectado al átomo ptC conduce a un intermedio con dos estados de transición idénticos y regresa a sí mismo. La ruptura simultánea de ambos enlaces Si-C y C-C conduce a un estado de transición acíclico, que forma un producto acíclico, cis-1,7-disilahept-1,2,3,5,6-pentaen-1,7-diylidene. En general, se han identificado dos productos diferentes, cuatro estados de transición y un intermedio en el nivel de teoría B3LYP/6-311++G(2d,2p). También se han realizado cálculos de coordenadas de reacción intrínseca a este nivel para confirmar las rutas de isomerización. Se han realizado cálculos de CC en el nivel de teoría CCSD(T)/cc-pVTZ para todos los mínimos. Es importante destacar que todos los perfiles de reacción se encuentran endoérmicos en SiCH. Estos resultados contrastan marcadamente con el isómero de menor energía estructuralmente similar e isovalente de CH con un átomo ptC, ya que los perfiles de reacción allí se han encontrado exoérmicos. Las energías de activación para la ruptura de Si-C, C-C y Si-C/C-C se encuentran en 30.51, 64.05 y 61.85 kcal mol, respectivamente. Por lo tanto, se enfatiza aquí que es una molécula cinéticamente estable. Sin embargo, sigue siendo elusiva en el laboratorio hasta la fecha. Por lo tanto, se han documentado aquí parámetros energéticos y espectroscópicos que pueden ser relevantes para los espectroscopistas moleculares en la identificación de esta molécula clave.