El mecanismo de la nitración aromática se revisa críticamente con especial énfasis en la paradoja de la alta selectividad posicional de la sustitución a pesar de la baja selectividad del sustrato. Cálculos cuánticos tempranos en fase gaseosa han sugerido que la retención de la selectividad posicional a tasas limitadas por el encuentro podría atribuirse a la formación de un par radical a través de un paso de transferencia de electrones que ocurre antes de la formación del intermedio de Wheland, pero los cálculos que tienen en cuenta los efectos de la polarización del disolvente y la presencia de contraiones no apoyan ese punto de vista. Aquí informamos sobre una breve encuesta de los datos experimentales y teóricos disponibles, añadiendo algunos cálculos más para aclarar mejor el papel de la transferencia de electrones en la regioselectividad.