Ingeniería Cristalina de Conglomerados: Dilución de Congéneres Formadores de Racemato Fe(II) y Ni(II) en [Zn(bpy)](PF) Formadores de Conglomerados
Autores: Serdan, Ugo; Robin, Lucas; Marchivie, Mathieu; Gonidec, Mathieu; Rosa, Patrick; Duverger-Nédellec, Elen; Pouget, Emilie; Sainctavit, Philippe; Arrio, Marie-Anne; Juhin, Amélie; Rogalev, Andrei; Wilhelm, Fabrice; Hillard, Elizabeth A.
Idioma: Inglés
Editor: MDPI
Año: 2023
Acceso abierto
Artículo científico
2023
Ingeniería Cristalina de Conglomerados: Dilución de Congéneres Formadores de Racemato Fe(II) y Ni(II) en [Zn(bpy)](PF) Formadores de Conglomerados
Categoría
Ciencias Naturales y Subdisciplinas
Subcategoría
Química
Palabras clave
Formación de conglomerados
Enantiómeros
Mezcla racémica
Cristales quirales puros
Aleaciones moleculares
Resolución quiral
Licencia
CC BY-SA – Atribución – Compartir Igual
Consultas: 26
Citaciones: Sin citaciones
La formación de conglomerados, donde los enantiómeros dentro de una mezcla racémica se auto-segregan durante la cristalización, es una propiedad ventajosa para obtener cristales quirales puros y permite la resolución quiral a gran escala. Sin embargo, la prevalencia de conglomerados es baja y difícil de predecir. En este informe, describimos nuestros intentos de diseñar conglomerados a partir de compuestos formadores de racematos integrándolos en una matriz formadora de conglomerados. En este sentido, encontramos que Ni(II) y Fe(II) forman aleaciones moleculares con Zn(II) en [MZn(bpy)](PF) (donde bpy = 2,2-bipiridilo). La Difracción de Rayos X en Polvo (PXRD) y la espectroscopía de rayos X por dispersión de energía (EDX) evidenciaron la cristalización de conglomerados con concentraciones de Ni(II) de hasta aproximadamente 25%, mientras que se observó solo para concentraciones mucho más bajas de Fe(II). Esto se puede atribuir a la capacidad de [Ni(bpy)](PF) para acceder a una fase de conglomerado metaestable, mientras que no se ha detectado tal fase en [Fe(bpy)](PF). Además, la fase quiral parece ser favorecida en precipitados de crecimiento rápido, mientras que la fase racémica es favorecida en recristalizaciones lentas tanto para aleaciones moleculares de Ni(II) como de Fe(II). Las mediciones de dicroísmo circular natural de rayos X (XNCD) en [NiZn(bpy)](PF) demuestran la quiralidad de las moléculas de níquel dentro de la matriz molecular de zinc.
Descripción
La formación de conglomerados, donde los enantiómeros dentro de una mezcla racémica se auto-segregan durante la cristalización, es una propiedad ventajosa para obtener cristales quirales puros y permite la resolución quiral a gran escala. Sin embargo, la prevalencia de conglomerados es baja y difícil de predecir. En este informe, describimos nuestros intentos de diseñar conglomerados a partir de compuestos formadores de racematos integrándolos en una matriz formadora de conglomerados. En este sentido, encontramos que Ni(II) y Fe(II) forman aleaciones moleculares con Zn(II) en [MZn(bpy)](PF) (donde bpy = 2,2-bipiridilo). La Difracción de Rayos X en Polvo (PXRD) y la espectroscopía de rayos X por dispersión de energía (EDX) evidenciaron la cristalización de conglomerados con concentraciones de Ni(II) de hasta aproximadamente 25%, mientras que se observó solo para concentraciones mucho más bajas de Fe(II). Esto se puede atribuir a la capacidad de [Ni(bpy)](PF) para acceder a una fase de conglomerado metaestable, mientras que no se ha detectado tal fase en [Fe(bpy)](PF). Además, la fase quiral parece ser favorecida en precipitados de crecimiento rápido, mientras que la fase racémica es favorecida en recristalizaciones lentas tanto para aleaciones moleculares de Ni(II) como de Fe(II). Las mediciones de dicroísmo circular natural de rayos X (XNCD) en [NiZn(bpy)](PF) demuestran la quiralidad de las moléculas de níquel dentro de la matriz molecular de zinc.