Dianiones diradicales cristalinos y aniones radicales de indenofluorenedionas
Autores: Dong, Xue; Wang, Tao; Zhao, Yu; Sun, Quanchun; Tang, Shuxuan; Zhao, Yue; Wang, Xinping
Idioma: Inglés
Editor: MDPI
Año: 2025
Acceso abierto
Artículo científico
2025
Dianiones diradicales cristalinos y aniones radicales de indenofluorenedionas
Categoría
Ciencias Naturales y Subdisciplinas
Subcategoría
Química
Palabras clave
Derivados de fluorenona
Materiales de transporte de electrones
Aniones radicales
Dianiones
Potasio
Espín electrónico
Licencia
CC BY-SA – Atribución – Compartir Igual
Consultas: 20
Citaciones: Sin citaciones
Los derivados de fluoreno representan candidatos prometedores para materiales de transporte de electrones en dispositivos electrónicos orgánicos. Dado que las especies aniónicas sirven como portadores de transferencia de electrones en materiales de transporte de electrones, es muy deseable aislar y caracterizar los aniones radicales y dianiones de los derivados de indenofluoreno (IFO). En este trabajo, la reducción de tres derivados de indenofluorendiona (IFO, y ) con potasio resultó en tres sales de aniones radicales (K[(crypt-222)], K[(crypt-222)] y K) y una sal de dianión ([K(crypt-222)]). La difracción de rayos X de un solo cristal y la espectroscopía de resonancia paramagnética electrónica (EPR) revelan que K[(crypt-222)] y K[(crypt-222)] tienen una completa deslocalización del electrón desapareado, lo cual es respaldado por distribuciones de densidad de espín calculadas. Demostramos que la polarización del espín electrónico en K es inducida por la coordinación del ion de potasio a través del análisis de la estructura de rayos X de un solo cristal y cálculos de DFT, sugiriendo que el efecto electrostático del ion de potasio tiene una influencia significativa en la modulación de la densidad de espín. Las mediciones del dispositivo de interferencia cuántica superconductora (SQUID) y los cálculos de DFT muestran que [K(crypt-222)] tiene una base de singlete de concha abierta con una gran brecha de energía entre singlete y triplete ( = -7.40 kcal mol) de modo que el estado excitado de triplete no es accesible a temperatura ambiente.
Descripción
Los derivados de fluoreno representan candidatos prometedores para materiales de transporte de electrones en dispositivos electrónicos orgánicos. Dado que las especies aniónicas sirven como portadores de transferencia de electrones en materiales de transporte de electrones, es muy deseable aislar y caracterizar los aniones radicales y dianiones de los derivados de indenofluoreno (IFO). En este trabajo, la reducción de tres derivados de indenofluorendiona (IFO, y ) con potasio resultó en tres sales de aniones radicales (K[(crypt-222)], K[(crypt-222)] y K) y una sal de dianión ([K(crypt-222)]). La difracción de rayos X de un solo cristal y la espectroscopía de resonancia paramagnética electrónica (EPR) revelan que K[(crypt-222)] y K[(crypt-222)] tienen una completa deslocalización del electrón desapareado, lo cual es respaldado por distribuciones de densidad de espín calculadas. Demostramos que la polarización del espín electrónico en K es inducida por la coordinación del ion de potasio a través del análisis de la estructura de rayos X de un solo cristal y cálculos de DFT, sugiriendo que el efecto electrostático del ion de potasio tiene una influencia significativa en la modulación de la densidad de espín. Las mediciones del dispositivo de interferencia cuántica superconductora (SQUID) y los cálculos de DFT muestran que [K(crypt-222)] tiene una base de singlete de concha abierta con una gran brecha de energía entre singlete y triplete ( = -7.40 kcal mol) de modo que el estado excitado de triplete no es accesible a temperatura ambiente.