Las principales unidades de proantocianidinas (PAs) del caqui están compuestas por flavan-3-oles, incluyendo epigalocatequina galato (EGCG) y galocatequina galato (GCG). La cuantificación precisa de GCG es un desafío debido a sus cantidades traza en el caqui. En este estudio, para establecer la técnica óptima de UHPLC-Q-Exactive Orbitrap/MS para la determinación de la composición de monómeros de PAs en la pulpa de fruta de caqui de diferentes tipos de astringencia, se optimizaron las condiciones de espectrometría de masas y cromatografía. Los resultados mostraron que al operar en modo de ion negativo, utilizando una columna cromatográfica T3 (un tipo de columna C18 con sílice de alta resistencia), acetonitrilo como fase orgánica, un contenido de ácido del 0.1% en la fase móvil y una tasa de flujo de fase móvil de 0.2 mL/min, la forma del pico cromatográfico y la resolución de la composición de monómeros de PAs mejoraron. Además, no se observó fenómeno de cola en los picos cromatográficos. Al mismo tiempo, la precisión intra-día y inter-día, la estabilidad y la recuperación del procedimiento fueron buenas. La desviación estándar relativa (RSD) de la estabilidad fue inferior al 5%. La precisión intra-día estuvo en el rango del 1.14% al 2.36%, y la precisión inter-día osciló entre el 1.03% y el 2.92%, ambos inferiores al 5%. La tasa de recuperación varió del 94.43% al 98.59% con un RSD inferior al 5%. Los resultados mostraron que la técnica UHPLC-Q-Exactive Orbitrap/MS establecida en este estudio no solo puede utilizarse para la cuantificación de EGCG y GCG en la pulpa de caqui, sino que también es adecuada para analizar otras composiciones de monómeros de PAs, proporcionando un sólido apoyo para la investigación relacionada sobre las PAs del caqui.