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[Cu(mand)(hmt)]-MOF: Un efecto sinérgico entre Cu(II) y hexametilenetetramina en la reacción de Henry

Autores: Szalad, Horaiu; Candu, Natalia; Cojocaru, Bogdan; Pstoiu, Traian D.; Andruh, Marius; Pârvulescu, Vasile I.

Idioma: Inglés

Editor: MDPI

Año: 2020

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Acceso abierto

Artículo científico
2020

[Cu(mand)(hmt)]-MOF: Un efecto sinérgico entre Cu(II) y hexametilenetetramina en la reacción de Henry


Categoría

Ciencias Naturales y Subdisciplinas

Subcategoría

Química

Palabras clave

Marco metal-orgánico
Activación térmica
Condiciones catalíticas
PXRD
ATR-FTIR
Productos nitroaldólicos

Licencia

CC BY-SA – Atribución – Compartir Igual

Consultas: 16

Citaciones: Sin citaciones


Descripción
[Cu(mand)(hmt)]·HO (donde mand es el ácido mandélico totalmente desprotonado (mezcla racémica) y hmt es la hexametilenotetramina) demostró ser una estructura de marco organometálico (MOF) estable bajo condiciones de activación térmica y catalíticas, como lo confirmaron tanto la PXRD in situ (difracción de rayos X en polvo) como la caracterización ATR-FTIR (espectroscopía infrarroja por reflexión total atenuada de transformada de Fourier). El MOF no activado fue completamente inerte como catalizador para la reacción de Henry, ya que la accesibilidad de los sustratos a los canales fue completamente bloqueada por el agua unida por enlaces de hidrógeno a las entidades mand y el CO adsorbido en los sitios básicos de Lewis del hmt. Calentar a 140 grados C eliminó estas moléculas. Solo se observó un cambio insignificante en las proporciones relativas de los facetas de XRD debido a las fuerzas capilares asociadas a la eliminación de las moléculas huésped de la red. Este tratamiento permitió la accesibilidad de nitrometano y varios aldehídos (4-bromobenzaldehído, 4-nitrobenzaldehído y -tolualdehído) a los sitios catalíticos activos, lo que llevó a conversiones de hasta el 48% y selectividades de hasta el 98% para los productos nitroaldol deseados. El comportamiento del catalizador es sensible al disolvente. Los disolventes proticos inhibieron completamente la reacción debido a los fuertes enlaces de hidrógeno mencionados anteriormente. En consecuencia, se obtuvieron muy buenos resultados solo con disolventes apróticos como el acetonitrilo y el 1,4-dioxano. El MOF sintetizado es completamente reciclable, como se demostró en cinco ciclos sucesivos.

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