En este artículo, resumimos los enfoques sintéticos desarrollados en nuestros grupos de investigación durante la última década para ajustar de manera eficiente las características ópticas, electroquímicas y morfológicas de los ensamblajes de oligotiofeno-naftalimida. Se ajustaron diferentes variables en estos semiconductores orgánicos, como la planitud y la longitud de sus esqueletos -conjugados, la topología y los niveles de energía de los orbitales moleculares fronterizos (HOMO y LUMO) y sus momentos dipolares moleculares. El ajuste de estas propiedades se puede conectar con las propiedades de microestructura observadas mediante microscopía de fuerza atómica (AFM) y difracción de rayos X (XRD) en películas delgadas, así como con el rendimiento en transistores de efecto de campo orgánicos (OFETs). También se aborda la posibilidad de incorporar estos ensamblajes donador-aceptor en estructuras macromoleculares, y se presentan algunas aplicaciones innovadoras para estos sistemas macromoleculares, como la degradación de contaminantes orgánicos en medios acuosos.