Complejos enantiopuros de Rh(III) e Ir(III) ciclometalados que exhiben una configuración rígida en el centro metálico: diseño, estructuras, propiedades quiropticas y papel del ligando yoduro
Autores: Groué, Antoine; Tranchier, Jean-Philippe; Gontard, Geoffrey; Jean, Marion; Vanthuyne, Nicolas; Amouri, Hani
Idioma: Inglés
Editor: MDPI
Año: 2022
Acceso abierto
Artículo científico
2022
Complejos enantiopuros de Rh(III) e Ir(III) ciclometalados que exhiben una configuración rígida en el centro metálico: diseño, estructuras, propiedades quiropticas y papel del ligando yoduro
Categoría
Ciencias Naturales y Subdisciplinas
Subcategoría
Química
Palabras clave
Enantiopuro
Carbeno heterocíclico
Complejos metálicos
Propiedades quiropticas
Naftalimida
Regioisómeros
Licencia
CC BY-SA – Atribución – Compartir Igual
Consultas: 16
Citaciones: Sin citaciones
Se informan complejos metálicos de media sándwich de carbeno heterocíclico enantiopuro de la fórmula general [Cp*M(C^C:)I] (M = Rh, Ir; C^C: = NI-NHC; NI-H = naftalimida; NHC = carbeno heterocíclico). El compuesto de rodio se obtuvo como un solo isómero que presenta un metalociclo de seis miembros y se resolvió en cromatografía de columna quiral a los enantiómeros correspondientes ()-[Cp*Rh(C^C:)I] ()- y ()-[Cp*Rh(C^C:)I] ()-. Sin embargo, el congénere de iridio proporciona un par de regioisómeros, que se resolvieron en ()-[Cp*Ir(C^C:)I] ()- y ()-[Cp*Ir(C^C:)I] ()- y ()-[Cp*Ir(C^C:)I] ()- y ()-[Cp*Ir(C^C:)I] ()-. Estos regioisómeros difieren entre sí solo por el tamaño del metalociclo; cinco miembros para y seis miembros para . Se informan las estructuras moleculares de ()- y ()-. Además, se presentan y discuten las propiedades quiropticas de estos compuestos. Estos compuestos muestran configuraciones excepcionalmente estables en el centro metálico en solución con una barrera de enantiómerización G de hasta 124 kJ/mol. Esto se debe a que la naturaleza del ligando de pinza naftalimida-NHC y el ligando yoduro contribuyen a la robustez de su configuración. En contraste con complejos relacionados informados en la literatura, que a menudo son lábiles en solución.
Descripción
Se informan complejos metálicos de media sándwich de carbeno heterocíclico enantiopuro de la fórmula general [Cp*M(C^C:)I] (M = Rh, Ir; C^C: = NI-NHC; NI-H = naftalimida; NHC = carbeno heterocíclico). El compuesto de rodio se obtuvo como un solo isómero que presenta un metalociclo de seis miembros y se resolvió en cromatografía de columna quiral a los enantiómeros correspondientes ()-[Cp*Rh(C^C:)I] ()- y ()-[Cp*Rh(C^C:)I] ()-. Sin embargo, el congénere de iridio proporciona un par de regioisómeros, que se resolvieron en ()-[Cp*Ir(C^C:)I] ()- y ()-[Cp*Ir(C^C:)I] ()- y ()-[Cp*Ir(C^C:)I] ()- y ()-[Cp*Ir(C^C:)I] ()-. Estos regioisómeros difieren entre sí solo por el tamaño del metalociclo; cinco miembros para y seis miembros para . Se informan las estructuras moleculares de ()- y ()-. Además, se presentan y discuten las propiedades quiropticas de estos compuestos. Estos compuestos muestran configuraciones excepcionalmente estables en el centro metálico en solución con una barrera de enantiómerización G de hasta 124 kJ/mol. Esto se debe a que la naturaleza del ligando de pinza naftalimida-NHC y el ligando yoduro contribuyen a la robustez de su configuración. En contraste con complejos relacionados informados en la literatura, que a menudo son lábiles en solución.