Se investiga la alineación de bandas de heteroestructuras basadas en Mg(OH) a partir de cálculos de primeros principios. Se consideran las heteroestructuras (111)-MgO/(0001)-Mg(OH) y (0001)-ZnO wurtzita/(0001)-Mg(OH). Se obtiene la energía del nivel O 2s para cada átomo de O en la supercelda de la heteroestructura, y se evalúan las energías de los bordes de banda siguiendo el procedimiento de espectroscopía de niveles de núcleo. El cálculo se basa en la aproximación de gradiente generalizado con el parámetro de interacción de Coulomb en el sitio U considerado para Zn. Para MgO/Mg(OH), la alineación de bandas es del tipo II, y el borde de la banda de valencia de MgO es 1.6 eV más alto que el de Mg(OH). Para ZnO/Mg(OH), la alineación de bandas es del tipo I, y el borde de la banda de valencia de ZnO es 0.5 eV más alto que el de Mg(OH). Asumiendo la regla de transitividad, se espera que Mg(OH) pueda ser utilizado para ciertos tipos de celdas solares de heteroestructura y celdas solares sensibilizadas por colorante para mejorar el rendimiento.