Los polihidroxialcanoatos (PHAs), una familia de biopoliésteres naturales, son ampliamente utilizados en muchas aplicaciones, especialmente en biomedicina. Dado que son producidos por una variedad de microorganismos, poseen propiedades especiales que los poliésteres sintéticos no tienen. Su biocompatibilidad, biodegradabilidad y no toxicidad son propiedades cruciales que hacen que estos termoplásticos y elastómeros producidos biológicamente sean adecuados para sus aplicaciones como biomateriales. La fermentación bacteriana o arqueana mediante la combinación de diferentes carbohidratos o mediante la adición de inductores específicos permite la bioproducción de una gran variedad de miembros de la familia de los PHAs con diversas propiedades materiales. El poli(3-hidroxibutirato) (PHB) y sus copolímeros, como el poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxivalerato) (PHVB) o el poli(3-hidroxibutirato-co-4-hidroxibutirato) (PHB4HB), son los PHAs más utilizados en el campo de la biomedicina. Los PHAs se han utilizado en implantología como suturas y válvulas, en ingeniería de tejidos como sustitutos de injerto óseo, cartílago, endoprótesis para reparación nerviosa y parches cardiovasculares. Debido a su buena biodegradabilidad en el cuerpo y a que sus productos de descomposición no son peligrosos, también se han aplicado notablemente como transportadores de fármacos para sistemas de administración. Dado el considerable y creciente interés en el uso de PHAs como biomateriales y su aplicación en el campo de la medicina, esta revisión proporciona una visión de los estudios científicos más recientes y los avances en la explotación de los PHAs en biomedicina.