Demasiado persistente para resistir: La aromaticidad en los radicales de osmapentaleno 16e sobrevive independientemente del redox
Autores: Pan, Shijie; Yan, Jun; Li, Weitang; Shuai, Zhigang; Zhu, Jun
Idioma: Inglés
Editor: MDPI
Año: 2025
Acceso abierto
Artículo científico
2025
Demasiado persistente para resistir: La aromaticidad en los radicales de osmapentaleno 16e sobrevive independientemente del redox
Categoría
Ciencias Naturales y Subdisciplinas
Subcategoría
Química
Palabras clave
Química orgánica
Aromaticidad
Aromaticidad adaptativa
Radical centrado en metal
Cálculos de teoría del funcional de densidad
Densidad de espín
Licencia
CC BY-SA – Atribución – Compartir Igual
Consultas: 31
Citaciones: Sin citaciones
Como uno de los conceptos más importantes en la química orgánica, la aromaticidad ha atraído considerable atención tanto de químicos teóricos como experimentales. Limitadas por las reglas tradicionales (las reglas de Hückel y las reglas de Baird), las especies solo pueden lograr aromaticidad en un único estado (S o T) en la mayoría de los casos. En 2018, nuestro grupo reportó por primera vez 16 osmapentalenos electrónicos que mostraron aromaticidad en ambos estados, S y T, lo que se define como aromaticidad adaptativa. En los últimos años, aunque se han ampliado los compuestos aromáticos adaptativos, no se ha reportado aromáticos adaptativos que contengan radicales centrados en metales. Aquí, llevamos a cabo cálculos de teoría de funcionales de densidad para explorar la aromaticidad de los radicales correspondientes basados en osmapentalina y osmapentalenos en sus estados S. Se encontró que los radicales correspondientes del osmapentaleno aromático adaptativo exhiben aromaticidad independientemente de los radicales formados por oxidación o reducción, respaldados por una serie de índices de aromaticidad que incluyen BL, NICS, AICD, EDDB y ELF. En contraste, para el compuesto no aromático o antiaromático en el estado T, solo su radical catiónico muestra aromaticidad. Además, la localización de la densidad de spin en el centro metálico es el factor clave para que los radicales logren aromaticidad.
Descripción
Como uno de los conceptos más importantes en la química orgánica, la aromaticidad ha atraído considerable atención tanto de químicos teóricos como experimentales. Limitadas por las reglas tradicionales (las reglas de Hückel y las reglas de Baird), las especies solo pueden lograr aromaticidad en un único estado (S o T) en la mayoría de los casos. En 2018, nuestro grupo reportó por primera vez 16 osmapentalenos electrónicos que mostraron aromaticidad en ambos estados, S y T, lo que se define como aromaticidad adaptativa. En los últimos años, aunque se han ampliado los compuestos aromáticos adaptativos, no se ha reportado aromáticos adaptativos que contengan radicales centrados en metales. Aquí, llevamos a cabo cálculos de teoría de funcionales de densidad para explorar la aromaticidad de los radicales correspondientes basados en osmapentalina y osmapentalenos en sus estados S. Se encontró que los radicales correspondientes del osmapentaleno aromático adaptativo exhiben aromaticidad independientemente de los radicales formados por oxidación o reducción, respaldados por una serie de índices de aromaticidad que incluyen BL, NICS, AICD, EDDB y ELF. En contraste, para el compuesto no aromático o antiaromático en el estado T, solo su radical catiónico muestra aromaticidad. Además, la localización de la densidad de spin en el centro metálico es el factor clave para que los radicales logren aromaticidad.