Los derivados aniónicos de benceno y naftaleno funcionalizados con diciano exhiben una población relativamente rica de estados excitados electrónicamente, en marcado contraste con muchas suposiciones sobre la fotofísica de los aniones en general. El presente trabajo ha analizado químicamente a nivel cuántico los posibles estados excitados electrónicamente de aniones de capa cerrada creados al reemplazar átomos de hidrógeno con pares solitarios unidos por valencia en benceno y naftaleno difuncionalizados con combinaciones de -CN y -CH. Los derivados aniónicos de dicianobenceno pueden exhibir estados excitados unidos por dipolo siempre que los grupos ciano no estén en posición uno respecto al otro. Esto también se extiende a los aniones de cianoetinilbenceno, así como a los derivados aniónicos de naftaleno diciano y cianoetinilo desprotonados. La funcionalización dietinilo es menos consistente. Si bien se crean grandes momentos dipolares en algunos casos para la desprotonación en el grupo -CH, la presencia de estados excitados electrónicamente más allá de aquellos que están unidos por dipolo es menos consistente. Más allá de estas tendencias generales, el 2-dicianonaftaleno-34 da una fuerte indicación de exhibir un estado excitado unido por cuadrupolo, y los derivados aniónicos 1-cianoetinilo-naftaleno-29 y -36 muestran poseer hasta dos estados excitados unidos por valencia y un estado excitado unido por dipolo. Estas propiedades fotofísicas pueden influir en regiones donde se sabe que existen hidrocarburos aromáticos policíclicos, como en varios entornos astroquímicos o incluso en llamas de combustión.